1、武如意/武媚娘/武则天
演员：范冰冰
配音：刘校妤，晏积瑄（老年），郑丽丽
唐代开国功臣武士彟次女。如意以绝妙舞姿艳压群芳，与李世民邂逅于承庆殿上。在大朝会上三番五次展露头彩，使得唐太宗李世民赐其名为媚娘，并册封她为才人，如意与李世民两人的爱情经历来自女主武氏预言的压力，如意以退为进，却未想到李世民轰然离世，天授元年，武如意登基称帝。
2、李世民
演员：张丰毅
配音：杨默，招世亮
唐朝第二位皇帝。个性沉稳又不失霸气，李世民为帝之后，积极听取群臣的意见，以文治天下，并开疆拓土，他不仅要处理太子兴废等等朝堂大事，还要提防后宫嫔妃和皇子之间的权力斗争，少女武如意尚在懵懂之时就对李世民倾心不已，二人经历数次离别后，她对李世民痴心一片。
3、李治
演员：李治廷
配音：姜广涛，黄启昌，伍秀霞
唐太宗李世民第九子，年幼的雉奴在宫中没有什么朋友，武如意成了他儿时的玩伴，在李治孤单的时候，武姐姐陪他玩皮影戏，李治对她暗自心生好感，李世民驾崩，武如意被驱感业寺，年轻貌美的她获得李治宠幸纳为昭仪重回宫中，重回后宫将武如意再次推向争宠夺权的风口浪尖。
4、徐慧
演员：张钧甯
配音：李世荣，柚子蜜
出身京城名门的大家闺秀，她和武如意因缘际会，义结金兰，相互扶持感情颇深，徐慧深爱唐太宗李世民，对于如意的受宠心理产生不平衡和怨恨，开始陷害武如意，差点夺去武如意的性命，最终阴谋败露，武如意与之情断，李世民也把她打入冷宫，李世民驾崩后，徐慧幡然醒悟对武如意所做的一切太过狠厉。
5、李恪
演员：李解
配音：郑希，刘奕希
唐太宗李世民第三子，他的母亲是隋炀帝的女儿杨妃，李恪是天生的王孙贵族，身上流淌着隋炀帝的血，如果不是因为前朝血统让长孙无忌抓住了把柄，李恪是继任皇位的不二人选，大唐名将薛万彻一直跟随李恪远征打仗，后来回到大唐投向李恪出入朝廷，并支持李恪谋反，一起杀入朝廷。
6、李承乾
演员：李李仁
配音：张震，李锦纶
唐太宗李世民长子，本是李世民属意的太子人选，年长后，李承乾由于有腿疾，不良于行。他与一母同胞的弟弟魏王李泰不和，因李世民处死李承乾的男宠称心，父子关系僵化，贞观十六年，李承乾打算先下手为强起兵逼宫，结果事情败露，在唐太宗李世民的保全下，充军到黔州。
7、韦贵妃
演员：张庭
配音：金雁，黄玉娟
唐太宗李世民的贵妃，进宫时本是一个温婉贤淑的少女，后受算计导致变得心狠手辣，独断专权，在宫中与杨妃多年不和。她多次策划阴谋，先是逼迫刘贤妃滑胎诬陷杨妃，后又处处针对武如意，韦贵妃欲杀萧蔷夺其子的计划被发现，萧蔷和徐慧联手击败她，李世民将其赐死于掖庭。
8、孙无忌
演员：王绘春
配音：范哲琛，叶振声
唐太宗李世民的顾命大臣，长孙无忌身为长孙皇后的哥哥，一辈子为李家呕心沥血，为唐朝社稷全力以赴，长孙无忌因为女主武氏的预言，一开始是从各个角度去反对武如意，三番四次设计要杀她，动用自己在朝堂的一切力量与武如意对抗，唐太宗李世民逝世后，长孙无忌尽力辅佐唐高宗李治。
9、杨妃
演员：周海媚
配音：马海燕，陆惠玲
唐太宗李世民妃子，杨妃身为隋朝公主，吴王李恪之母，为了光复大隋朝和替夫李元吉报仇，忍辱数十年。在慈悲面孔下，拥有一副蛇蝎心肠，害人于无形，一直想让李恪继承皇位，利用武如意对付韦贵妃，因为想匡复大隋朝而派刺客诛杀唐太宗李世民，计谋失败后自裁而死。
10、萧淑妃
演员：张馨予
配音：阎萌萌，张颂欣
唐高宗李治嫔妃。姿色妖媚，阴狠善妒，因外貌酷似武如意而获得李治宠幸，宠冠后宫，一时风头无两，导致王皇后失宠，此举引起王皇后不满，拉拢在感业寺修行的武如意，安排其重回后宫，与萧淑妃分庭抗礼，即使失宠之后，萧淑妃仍然不改飞扬跋扈的个性，最终难逃悲惨的下场。
